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量子產(chǎn)率測(cè)量

北京時(shí)間10月4日17時(shí)45分,有著“理科綜合獎(jiǎng)”之稱(chēng)的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)揭曉。瑞典皇家科學(xué)院決定將2023年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予美國(guó)科學(xué)家Moungi G.Bawendi、Louis E Brus,俄羅斯科學(xué)家Alexei l.Ekimov ,以表彰他們對(duì)量子點(diǎn)的發(fā)現(xiàn)和研究。該獎(jiǎng)項(xiàng)的授予充分表明了量子點(diǎn)技術(shù)在科學(xué)領(lǐng)域中的又一重要突破。

圖1 來(lái)源:諾貝爾獎(jiǎng)委員會(huì)官網(wǎng).png 

圖1 來(lái)源:諾貝爾獎(jiǎng)委員會(huì)官網(wǎng)。

量子點(diǎn)是一種納米級(jí)半導(dǎo)體發(fā)光材料,通過(guò)施加一定的電場(chǎng)或光壓,這些納米半導(dǎo)體就會(huì)發(fā)出特定頻率的光,而發(fā)出光的頻率會(huì)隨著半導(dǎo)體的尺寸的改變而變化。因此,我們通過(guò)控制它們的尺寸和形狀,就可以控制其發(fā)出的光的顏色(如圖2),從而獲得獨(dú)特的光學(xué)和電子特性(如圖2)。

圖2量子點(diǎn)熒光隨尺寸的變化示例.png 

圖2 量子點(diǎn)熒光隨尺寸的變化示例。

由于量子點(diǎn)豐富的物理化學(xué)性質(zhì),吸引了很多學(xué)者投身其中,目前已經(jīng)形成了很多重要的前沿技術(shù)。除了我們熟知的已經(jīng)商業(yè)化的量子點(diǎn)液晶顯示以外,量子點(diǎn)還可以用于未來(lái)顯示、光伏發(fā)電、高性能激光光源應(yīng)用、單光子光源應(yīng)用以及作為熒光探針用于生物成像等。作為一種獨(dú)特的納米材料,在量子點(diǎn)的研究中,首先會(huì)關(guān)注其光譜特征和量子產(chǎn)率;在一些情況下,電致發(fā)光效率和熒光壽命也是需要被測(cè)量的參數(shù)。

寬廣的光譜測(cè)量

在生物熒光探針等應(yīng)用的量子點(diǎn)研究中,不僅需要測(cè)量可見(jiàn)光區(qū)的光譜,還可能需要測(cè)量近紅外紅外光的光譜。

圖4 從可見(jiàn)到近紅外連續(xù)光譜測(cè)量的雙探測(cè)器方案.jpg 

圖3 從可見(jiàn)到近紅外連續(xù)光譜測(cè)量的雙探測(cè)器方案。

為了契合這樣的需要,濱松Quantaurus-QY plus中不僅配備了高靈敏度高信噪比背照式CCD探測(cè)器(探測(cè)范圍從紫外至約1100nm的近紅外,如圖3上左),而且配備了專(zhuān)門(mén)用于近紅外波段的InGaAs探測(cè)器(從850nm至1650nm,如圖3上右)。作為在光電行業(yè)深耕細(xì)作幾十年,光探測(cè)器產(chǎn)品線非常寬廣的技術(shù)型公司,濱松在Quantaurus系列產(chǎn)品中均選用了自產(chǎn)的探測(cè)器。并基于對(duì)探測(cè)器的深刻理解與定制,開(kāi)發(fā)出了特有的“光譜無(wú)縫縫合”技術(shù),使得通過(guò)可見(jiàn)光探測(cè)器和近紅外探測(cè)器所得到的光譜能夠銜接在一起(如圖3),從而使用戶可以在350-1650nm的范圍內(nèi),橫跨可見(jiàn)及近紅外區(qū)域得到完整且精準(zhǔn)的光譜和真實(shí)的量子產(chǎn)率數(shù)值。(如圖4)

圖5 文獻(xiàn)案例:橫跨可見(jiàn)到紅外的光譜測(cè)量。500nm左右的峰為吸收光譜,1300nm左右的峰為發(fā)射光譜。.jpg 

圖4 文獻(xiàn)案例:橫跨可見(jiàn)到紅外的光譜測(cè)量。500nm左右的峰為吸收光譜,1300nm左右的峰為發(fā)射光譜。(N. Hasebe, et al. Anal. Chem.?87?(2015), 2360)。

精準(zhǔn)的量子產(chǎn)率測(cè)

濱松量子產(chǎn)率測(cè)試儀對(duì)上至100%,下至1%以下的量子產(chǎn)率都具有非常準(zhǔn)確的測(cè)量能力(如圖5)。 

圖6. 濱松量子效率分析儀對(duì)一些標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)試值與文獻(xiàn)值的對(duì)比.png

圖5 濱松量子效率分析儀對(duì)一些標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)試值與文獻(xiàn)值的對(duì)比(K. Suzuki, et al. Phys. Chem. Chem. Phys. 11 (2009), 9850)。

為了得到精確的結(jié)果,除了在硬件方面精益求精,濱松也一直在研究量子產(chǎn)率測(cè)量中的各種誤差來(lái)源。

比如對(duì)于許多量子點(diǎn),激發(fā)光譜和發(fā)射光譜會(huì)有所重疊(如圖6);這意味著量子點(diǎn)發(fā)出的熒光有可能被自身再次吸收——這種自吸收(reabsorption)現(xiàn)象會(huì)導(dǎo)致量子產(chǎn)率的測(cè)量值低于真實(shí)值,而且越濃的溶液低估得越厲害(如圖7)。

圖7. 幾種量子點(diǎn)的吸收及發(fā)射光譜。實(shí)線為吸收光譜,多點(diǎn)連線為發(fā)射光譜;.png

圖6 幾種量子點(diǎn)的吸收及發(fā)射光譜。實(shí)線為吸收光譜,多點(diǎn)連線為發(fā)射光譜;藍(lán)綠黑紅對(duì)應(yīng)著量子點(diǎn)尺寸從小到大。(U. Resch-Genger, et al. Nat. Methods 5 (2008), 763)。

針對(duì)這種低估量子產(chǎn)率的可能,濱松運(yùn)用了對(duì)應(yīng)的自動(dòng)測(cè)量流程及算法(K. Suzuki, et al. Phys. Chem. Chem. Phys.?11?(2009), 9850)保證得到準(zhǔn)確的量子產(chǎn)率讀數(shù)(如圖7)。

圖8. 自吸收(Reabsorption)校正結(jié)果示例(K. Suzuki, et al. Phys. Chem. Chem. Phys. 11 (2009), 9850).jpg 

圖7 自吸收(Reabsorption)校正結(jié)果示例(K. Suzuki, et al. Phys. Chem. Chem. Phys. 11 (2009), 9850)。

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參考文獻(xiàn)